铂、钯化合物的磁性质探讨

钯元素的电子结构是4d10，而铂元素的电子结构是5d96s1，那么，铂、钯的化合物会有怎样的磁性结构呢？   人们通过对铂、钯化合物的研究发现PdF4是反磁性物质，而Pd（Ⅱ）的二元化合物中，目前只有PdF2是顺磁性化合物，而水溶液中[Pd(H2O)4]2＋离子是反磁性的。而Pt（Ⅱ）络合物通常也是反磁性的。Pt（Ⅳ）的络合物全是反磁性的。PtF4是反磁性物质，PtF5是顺磁性物质，磁矩2.05BM。O2PtF6室温 磁矩为2.46BM，KPtF6磁矩为0.878BM。   具有d6、d8电子构型的离子应该都是顺磁性物质，然而从上面我们可以看到只有极少数化合物如PdF2是顺磁性化合物。这就会让我们对它们是否真正具有d6、d8电子构型产生疑问。它们的配合物被认为都是内轨型配合物，但是，是什么力量使未配对电子发生了配对，却不能给出合理的说明，比如为什么就不能形成外轨型配合物呢？

现代化学理论是以离子键理论为基础来解释络合物的结构与性能，作者认为不合理，而用共价键观点来解释更具有合理性。

作者提出孤电子对可以与其它原子或者基团形成共价键的观点，当孤电子对与一个单价原子如卤素原子形成化学键时称为单配键。   钯元素的电子结构是4d10，在与氟化合时，由于氟的电负性最大，可以同时与两个d轨道的两对电子作用形成两个单配键，这样，氟原子的电子形成配对，而孤电子对被撕裂形成两个单电子，这样，化合物就成为顺磁性化合物。而其它元素或者基团只能用两个原子与一个d轨道的孤电子对形成两个单配键，因此没有成单电子，为反磁性化合物。[Pd(H2O)4]2＋离子的结构是Pd(H2O)2(OH)2·2HX，两个羟基与钯的一对d电子形成两个单配键，钯被羟基吸引产生的强极性吸引了两个水分子，没有钯阳离子存在。 铂元素的电子结构是5d96s1，有两个单电子，形成二价化合物时发生电子配对，形成共价键。因此二价化合物是反磁性的，如果是产生离子则应该是顺磁性的，这也是以中心离子为基础的络合物理论所不能给出合理解释的。四价、六价铂可以形成共价键、双单配键，应该是反磁性化合物，而五价铂存在一个电子对被撕裂的单配键，有一个成单电子，因此是顺磁性化合物，与事实相符合。而让铂失去四个、五个电子去产生离子，那是不可能的。

那么，溶液中铂的络合物中是否存在离子呢？不存在！溶液中的铂、钯络合物是以共价键为基础形成的复杂化合物，例如[Pt(NH3)6)]Cl4的结构是Pt(NH3)2(NH2)4·4HCl，因此说溶液中铂正离子是不存在的。

溶液中真正存在的溶剂合离子，只能是低价态的，高价态的只能是共价键，而很多高价态的化合物能形成导电溶液，反而低价态的却不能的事实说明，溶液的导电性存在多种机理，不一定只有电离才能发生导电作用。不愿打破常规，就只能固步自封。