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三价铑盐特性之谜

投稿时间:2018-04-07 18:45 投稿人:马勋涛 【字号: 访问量:

三价铑盐有一些奇特的性质:红棕色的RhCl3 ·4H2O溶解于水生成棕色溶液,与硝酸银几乎无反应,电导测定无氯离子,将溶液稀释并加热至沸,溶液变成黄色,此时加入硝酸银可以将氯全部沉淀出来。

同样奇妙的还有硫酸铑,氢氧化铑与冷硫酸反应生成的黄色Rh2(SO4)3·15H2O,能与钡离子和氢氧根离子反应,若将氢氧化铑与热硫酸反应生成的红色硫酸铑溶液则不能沉淀出硫酸根。

看到这些现象,我们最容易想到钴的氨、氯配合物与硝酸银溶液的反应,是不是他们也形成了特殊的配位化合物?

作者以共价键思想为指导,在本栏目提出了络合物与酸的新观点,认为络合物的中心离子其实应该是电中性的原子,酸在水溶液中不会电离,而是呈现为四价氧的共价化合物。

为什么会出现这样的现象呢?因为不导电的红色铑盐是酸根与铑原子相结合的共价键,而导电的黄色铑盐则是氢氧化铑与酸形成的络合物,羟基的氧原子与酸的氢原子及基团相结合,形成一种称之为四价氧的化合物。

大家虽然都没有听说过四价氧,其实大家确都熟悉四配位的氧原子,例如冰的结构等等。当分子之间的作用力增加到一定程度,就变成了化学键。大家都熟悉酸的电离形成离子,例如H3O+Cl-这个化合物,其实这不就是四价氧的化合物吗?只不过大家都把它当做离子化合物了,即使是离子化合物也可以通过极化加强转化为共价化合物的。只是人们的观点不同而已。因为大家都认为只有离子存在溶液才可以导电,其实只是一种误解而已。在本栏目作者也提出了酸导电的新机理。

因此断言,在水等含氧的溶液中酸是四价氧的化合物。氢氧化铑与冷硫酸反应,氢氧根与硫酸形成了四价氧的化合物,能导电。与热硫酸反应,四价氧酸碱化合物脱水形成硫酸铑的水合物,不导电。

这样就可以用共价键的思想解决化学领域的诸多问题,请大家予以重视。

参考文献:傅鹰《普通化学》。